性狀鑒別

砒石有紅、白之分，藥用以紅砒為主。

1、紅砒 呈不規則塊狀，淡紅色、淡黃色或紅、黃相間。略透明或不透明，具玻璃樣光澤或絹絲樣光澤或無光澤。質脆，易碩碎，斷面凹凸不平或呈層狀。氣無，燒之，有蒜樣臭氣。極毒，不能口嘗。以塊狀、色紅潤、具晶瑩直紋、無渣滓者為佳。

2、白砒 無色或白色，有的透明。質較純，毒性比紅砒劇。以塊狀、色白、具晶瑩直紋、無渣滓者為佳。

顯微鑒別

透射偏光鏡下：無色透明;有時呈現異常雙折射，折射率N=1.75，高正突起;具交錯解紋理。正交偏光鏡下：顯勻質性。全消光。

理化鑒定

1、取本品少量，置閉口管中加熱，生成白色升華物。(檢查砷鹽)

2、取本品少量，置木炭火燒之，發生白色氣體，并有蒜臭氣，于木炭上顯一層白色被膜。(檢查砷鹽)

3、取本品少量，加水煮沸，使溶解，溶液呈弱酸性，通硫化氫則生成黃色沉淀。(檢查砷鹽)

4、差熱分析曲線 吸熱335℃(小)，825℃(微);放熱740℃(小)，230℃開始到740℃前，失重—屬砷華。

藥物應用鑒別

砒石與水銀，兩者外用均有較好的攻毒療瘡作用。但兩者屬配伍禁忌，不能同用。且水銀以攻毒殺蟲拔膿為主，砒石以蝕瘡去腐為主。此外，水銀已基本不作內服藥，砒石內服還用于治療寒痰哮喘，瘧疾等癥。